Kupfer‐katalysierte Monooxygenierung von Phenolen: Evidenz für einen mononuklearen Reaktionsmechanismus
نویسندگان
چکیده
Die CuI-Salze [Cu(CH3CN)4]PF und [Cu(oDFB)2]PF mit dem sehr schwach koordinierenden Anion Al(OC(CF3)3)4− (PF), sowie [Cu(NEt3)2]PF einzigartigen, linearen Bis-Triethylamin-Komplex [Cu(NEt3)2]+ wurden synthetisiert als Katalysatoren für die Umwandlung von Monophenolen zu o-Chinonen untersucht. Aktivitäten dieser bei der Monooxygenierung 2,4-Di-tert-butylphenol (DTBP-H) denen [Cu(CH3CN)4]X-Salze “klassischen” Anionen (BF4−, OTf−, PF6−) verglichen, wobei ein Anioneneffekt auf Aktivität des Katalysators Ligandeneffekt Reaktionsgeschwindigkeit festgestellt wurden. Letztere wird durch den Einsatz CuII-Semichinon-Komplexen drastisch erhöht, was darauf hinweist, dass Bildung eines CuII-Komplexes eigentlichen katalytischen Zyklus vorausgeht. Diese andere experimentelle Erkenntnisse zeigen, Oxygenierung oben genannten Systemen nicht einem dinuklearen, sondern mononuklearen Weg folgt, analog zur Topachinon-Cofaktor-Biosynthese im Enzym Aminoxidase.
منابع مشابه
Für einen erfolgreichen Einsatz von Sprachtechnologien im Lokalisierungsbereich
Die Lokalisierungsindustrie ist einer der Motoren, die die Entwicklung der multilingualen Informationsgesellschaft antreiben. Als solche muss sie in der Lage sein, große Mengen digitaler Inhalte, die in einer Sprache entwickelt wurden, in kürzester Zeit mit einem angemessenen Aufwand und in ausreichender Qualität auch für eine Reihe anderer Sprachen bereitzustellen. Dies ist in der Praxis nur m...
متن کاملNeues Konzept für einen DFN-weiten Zertifikatsserver
Seit 1994 wurden vom BMBF finanzierte DFN-Forschungsprojekte zu Verzeichnisdiensten an der Universität Tübingen durchgeführt. In den ersten dieser Projekte stand der Aufbau und Betrieb eines Emailverzeichnisses für die deutsche Forschung1 im Vordergrund. Zum Aufrechterhalt dieser Dienste kamen in den Folgeprojekten weitere Aufgaben hinzu, wie z.B. der Aufbau des Verzeichnisdienst-Kompetenzzentr...
متن کاملذخیره در منابع من
با ذخیره ی این منبع در منابع من، دسترسی به آن را برای استفاده های بعدی آسان تر کنید
ژورنال
عنوان ژورنال: Angewandte Chemie
سال: 2022
ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202202562